Divinil chetoni diversamente sostituiti capaci di partecipare a "reazioni tandem" iniziate da un opportuno nucleofilo possono rappresentare un ottimo strumento per la costruzione di nuclei esaatomici eterociclici o carbociclici, spesso presenti in molecole di sostanze naturali biologicamente attive. Il 4-[(4-metilfenil)solfonil]-1-(trifenilfosforanilidene)-2-butanone rappresenta un conveniente equivalente sintetico di divinil chetoni sostituiti. Nella sua molecola sono contemporaneamente presenti un'ilide stabilizzata utilizzabile per l'introduzione di un doppio legame carbonio-carbonio attraverso reazione di Wittig ed un sistema gamma-cheto solfonico suscettibile di eliminazione di acido p-toluensulfinico in ambiente basico. Inoltre, il nuovo reagente può essere trasformato nel corrispondente alfa-solfonil anione per intervento di basi forti (BuLi o LDA). Il nucleofilo così ottenuto può reagire con differenti elettrofili a ciascuna estremità della catena di quattro atomi di carbonio a dare strutture lineari altamente funzionalizzate. La particolare reattività del nuovo sintone è stata applicata con successo alla sintesi di intermedi precursori di composti naturali quali epibatidina, anabasina e pirenoforina
Un nuovo sintone a quattro atomi di carbonio come equivalente sintetico di divinil chetoni sostituiti
BARCO, Achille;BENETTI, Simonetta;DE RISI, Carmela;MARCHETTI, Paolo;POLLINI, Gian Piero;ZANIRATO, Vinicio
2001
Abstract
Divinil chetoni diversamente sostituiti capaci di partecipare a "reazioni tandem" iniziate da un opportuno nucleofilo possono rappresentare un ottimo strumento per la costruzione di nuclei esaatomici eterociclici o carbociclici, spesso presenti in molecole di sostanze naturali biologicamente attive. Il 4-[(4-metilfenil)solfonil]-1-(trifenilfosforanilidene)-2-butanone rappresenta un conveniente equivalente sintetico di divinil chetoni sostituiti. Nella sua molecola sono contemporaneamente presenti un'ilide stabilizzata utilizzabile per l'introduzione di un doppio legame carbonio-carbonio attraverso reazione di Wittig ed un sistema gamma-cheto solfonico suscettibile di eliminazione di acido p-toluensulfinico in ambiente basico. Inoltre, il nuovo reagente può essere trasformato nel corrispondente alfa-solfonil anione per intervento di basi forti (BuLi o LDA). Il nucleofilo così ottenuto può reagire con differenti elettrofili a ciascuna estremità della catena di quattro atomi di carbonio a dare strutture lineari altamente funzionalizzate. La particolare reattività del nuovo sintone è stata applicata con successo alla sintesi di intermedi precursori di composti naturali quali epibatidina, anabasina e pirenoforinaI documenti in SFERA sono protetti da copyright e tutti i diritti sono riservati, salvo diversa indicazione.
